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Par exemple, le diagramme de Frost de l'élément chimique chlore a six points qui représentent respectivement Cl −, Cl 2, HClO, ClO 2 −, ClO 3 − et ClO 4 −. Approche thermodynamique [ modifier | modifier le code] La variation de l' enthalpie libre Δ G ° d'une demi-équation d'oxydoréduction dont le potentiel redox standard (sens oxydant → réducteur) est égale à E ° et pour laquelle le nombre d'électrons échangé vaut n, est égale à: Δ r G ° = − nFE ° où F est la constante de Faraday qui vaut 96 500 C (la charge d'une mole d' électrons).
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Le diagramme de Frost permet de prévoir rapidement la stabilité des différentes formes redox d'un élément chimique (par exemple si l'élément chimique considéré est l'oxygène: O 2, H 2 O 2 et H 2 O) à un pH donné. Un diagramme de Frost est un graphe plan dont l'abscisse est un axe de degrés d'oxydation n (sans unité) et l'ordonnée est un axe gradué en volts. Diagramme de Frost - Unionpédia. Chaque point représentatif de l'élément chimique considéré au nombre d'oxydation n a pour abscisse n et pour ordonnée le produit n · E °(A ( n) /A (0)), produit du degré d'oxydation n par le potentiel de référence E ° entre l'élément chimique A au nombre d'oxydation n' et le corps simple correspondant A au nombre d'oxydation 0. Dans le cas du fer considéré aux nombres d'oxydation 0, II et III, le fer métallique Fe est représenté par l'origine du graphe, l'ion Fe 2+ est représenté par un point d' abscisse 2 et d'ordonnée 2 E °(Fe 2+ /Fe) et l'ion Fe 3+ est représenté par un point d'abscisse 3 et d'ordonnée 3 E °(Fe 3+ /Fe). Un diagramme de Frost a donc autant de points que ce que l'élément chimique considéré a de degrés d'oxydation.
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La valeur de l'enthalpie libre ne variant pas selon le chemin réactionnel suivi, cela permet de déterminer la variation de l'enthalpie libre entre deux degrés d'oxydation quelconques, et par là même le potentiel redox associé. L'application du deuxième principe de la thermodynamique permet également de déterminer rapidement la stabilité thermodynamique de tel ou tel degré d'oxydation en étudiant la variation d'enthalpie libre des réactions de dismutation ou de médiamutation qui y mènent.
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Pour cela, on étudie les réactions qui peuvent conduire à sa dismutation en Cl − et ClO 3 − par exemple. La réaction considérée est la suivante: x HClO 2 +… → y ClO 3 − + z Cl − +… dont on va obtenir les coefficients en écrivant les demi-équations rédox: HClO 2 + H 2 O → ClO 3 − + 3 H + + 2 e − HClO 2 + 3 H + + 4 e − → Cl − + 2 H 2 O en multipliant par 2 la première demi-équation, on peut additionner les deux en éliminant les électrons. Il vient: 3 HClO 2 → 2 ClO 3 − + Cl − + 3 H + (A) L'enthalpie libre Δ r G ° A de cette réaction vaut, à pH=0: Δ r G ° A = 2 Δ f G °(ClO 3 −) + Δ f G °(Cl −) − 3 Δ f G °(HClO 2) soit Δ r G ° A = F ·(2·7, 34 + (−1, 36) − 3·4, 97) = −1, 59 F ( joules) soit une enthalpie libre négative, ce qui indique que HClO 2 est instable en milieu acide et se dismute. Diagramme de latimer et frost pdf en. Tracé du diagramme à d'autres pH [ modifier | modifier le code] Grâce à l' équation de Nernst, on peut déterminer les potentiels rédox standard à un pH quelconque, connaissant les constantes d'acidité des composés mis en jeu.
Cela permet d'obtenir le graphe suivant [ 1]: Utilisation prédictive du diagramme [ modifier | modifier le code] Détermination des potentiels d'électrode standard [ modifier | modifier le code] Ce diagramme est un outil simple qui permet de déterminer les potentiels rédox de tous les couples rédox pouvant exister entre les divers composés du chlore. Par exemple, on détermine le potentiel rédox E ° du couple HClO 2 /Cl −.
Répondre à la discussion Affichage des résultats 1 à 2 sur 2 11/11/2005, 17h53 #1 Chokaolic Diagrammes... ------ Bonjour, est-ce que quelqu'un saurait par hasard comment l'on construit les diagrammes de Latimer et de Frost de l'azote lorqu'on a les potentiels apparents de tous les couples oxydo-réducteur dérivant de l'azote? Merci. Diagramme de latimer et frost pdf to word. ----- 12/11/2005, 07h27 #2 kub Discussions similaires Réponses: 1 Dernier message: 19/11/2007, 18h33 Réponses: 4 Dernier message: 04/07/2006, 18h22 Réponses: 37 Dernier message: 14/02/2006, 10h22 Réponses: 5 Dernier message: 19/12/2005, 14h56 Réponses: 3 Dernier message: 08/05/2005, 14h05 Fuseau horaire GMT +1. Il est actuellement 11h46.