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Monday, 20 May 2024

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En dépit du très grand nombre de publications dans ce domaine, les mécanismes de catalyse des enzymes impliquées dans la transformation des substrats polyphénoliques sont encore insuffisamment compris, alors qu'ils peuvent apporter des informations intéressantes sur la réactivité des structures polyphénoliques, et sur la boîte à outils exceptionnelle que ces enzymes constituent pour le chimiste comme pour le biologiste. La majeure partie de l'exposé portera sur l'étude de quatre enzymes de la voie de biosynthèse des flavonoïdes chez Vitis vinifera: la dihydroflavonol réductase (DFR), la leucoanthocyanidine réductase (LAR), l' anthocyanidine synthase (ANS) et l' anthocyanidine réductase (ANR). La cinétique d'état stationnaire et les études de liaison à l'équilibre montrent que l'inhibition par excès de substrat qui s'avère très marquée pour la DFR en présence de dihydroquercétine est due à la formation d'un complexe binaire enzyme-polyphénol improductif dans un mécanisme ordonné où NADPH est le 1 er substrat, ce qui peut être rationnalisé par une liaison tête-bêche du substrat polyphénolique lorsque le NADPH n'est pas encore présent au site actif.

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