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Les ions manganeux Mn 2+ sont oxydés à l'anode en cations Mn 3+ -, qui, assez instables, se dismutent en Mn 2+ - et Mn 4+. Ainsi se dépose du dioxyde de manganèse (IV) à l'anode. Il existe aussi une multitude de dioxyde(s) de manganèse, une grande partie est fabriquée par les électrochimistes, spécialistes des cathodes des piles et batteries alcalines. Les principales applications du MnO 2 sont les piles sèches comme les piles alcalines et les piles Zn-Cd. En 1976, cette application correspondait à une consommation d'un demi-million de tonnes annuelles de pyrolusite. Dans les années 1990, le quart de la production en masse de dioxyde de manganèse servait aux piles sèches. L'autre quart servait à fabriquer des dérivés purifiés de la chimie du manganèse, tels que MnO, MnSO 4 qui est un intermédiaire pour l'obtention du Mn métal par électrolyse... Environ 17% en masse servaient comme pigments minéraux pour tuiles et céramiques. La fabrication d'oxydants, en particulier celle massive pour la filière uranium, réclamait 10% en masse de dioxyde de manganèse.

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